Le Guadiana, l'un des trois grands fleuves internationaux, qui circulent au Portugal et en Espagne, sert de frontière naturelle entre les deux pays ibériques. On y trouve quelques zones protégées et c’est un lieu d'histoire dès l'époque des Arabes jusqu’à la période de la contrebande et de l'exploitation des mines d’Alentejo. Aujourd'hui, en plus d'être une source d'irrigation de la région d’Alentejo, il est possible d’y faire de nombreuses activités de loisirs, comme des promenades en bateau et de la pêche sportive.

Au parc Naturel de la vallée du Guadiana – qui s’étend aux municipalités de Mértola et Serpa - il est intéressant de visiter le Pulo do Lobo (en français, littéralement le saut du loup), un canyon étroit, où l'eau tombe de 20 mètres de haut. Il s'agit d'un endroit d'une beauté incomparable et où l'on peut voir la cigogne noire, une des plus rares espèces de cigognes.

La ville de Mértola, en Alentejo, se situe dans la même région du parc et c’est tout simplement un musée vivant. Mértola a vu passer les Romains, les Arabes, et plus tard la reconquête chrétienne. À l'époque des Arabes, c’était le port fluvial le plus important de la péninsule Ibérique et la ville est redevenue importante au niveau économique au cours des années de l'exploitation de la mine de São Domingos au XIXe siècle.

Le minerai de la mine était emmené par le train vers le port de Pomarão - la ligne existe toujours et fut une des premières à être construite au Portugal. À partir de là, le minerai était transporté en bateau jusqu’à Vila Real de Santo António, une ville portugaise à l'embouchure du Guadiana. C’est cette dernière section du fleuve qui est navigable et où les excursions en bateau sont possibles.

Avant l'entrée du Portugal et de l'Espagne dans l'Union européenne, le Guadiana était un endroit pour les contrebandiers. Les Portugais amenaient du sucre et du café en échange de tissus de velours provenants d'Espagne. Les marchandises étaient transportées par des hommes qui traversaient le fleuve à la nage.